【儀表網 研發快訊】固態鋰金屬電池因其高能量密度和高安全性被視為下一代動力電池的發展方向，在電動汽車和大規模儲能等方面具有廣闊的應用前景。然而，固態電池的商業化長期受困于固態電解質的低離子電導率和固態電解質/電極差的固-固界面穩定性等難題。雖然大量的研究已將固態電解質的離子電導率大幅度提升，但固態電池在大電流密度和低溫充放電等嚴苛工況下，容易發生界面失效等問題。大量研究表明，鋰金屬負極表面傳統富無機組分固態電解質界面(SEI)雖然具有高楊氏模量，然而，其“本征脆性”使其在循環過程中容易發生“脆性斷裂”，導致界面緩慢的鋰離子傳輸動力學和嚴重的鋰枝晶生長與界面副反應，使得固態電池難以實現低溫和大電流密度下的長壽命穩定循環，這一難題至今仍未得到有效解決。
圖1.塑性SEI的組分篩選及其在固態電池循環過程中的作用示意圖
近日，清華大學深圳國際研究生院康飛宇教授、賀艷兵教授、呂偉副教授、侯廷政助理教授團隊聯合天津大學楊全紅教授團隊開展了系統性研究，創新性地提出了“塑性富無機SEI”的設計理念，開發出兼具優異機械性能、鋰離子傳輸性能和梯度親鋰/疏鋰特性的新型塑性SEI，大幅度提升了固態電池在大電流密度下和低溫下的循環穩定性。
研究團隊從SEI結構和模型進行源頭創新，摒棄傳統SEI“唯強度論”的結構模型和設計理念，將“塑性”特征作為新型SEI組分篩選的核心指標，以Pugh準則為塑性判據(B/G比值≥1.75表明組分具有塑性，其中B為體模量，G為剪切模量)，通過對一系列潛在無機物進行了人工智能加速的理論篩選，發現硫化銀、氟化銀等材料不僅具備良好的塑性變形能力，還能夠顯著降低鋰離子的擴散能壘。
圖2.塑性富無機SEI的結構和組分解析
在塑性SEI目標組分篩選的基礎上，研究團隊設計了一種含AgNO3添加劑和Ag/Li6.75La3Zr1.5Ta0.5O12(LLZTO)填料的有機/無機復合固態電解質，該體系可在固態電池運行中通過原位置換反應將脆性Li2S/LiF組分轉化為塑性Ag2S/AgF組分，構建出具有“外柔內剛”梯度結構的SEI，該結構中外層塑性Ag2S/AgF組分能夠耗散界面應力，中間富含傳統SEI組分層有效維持傳統高模量，內層親鋰組分誘導鋰金屬均勻沉積。這種SEI多層級結構協同的設計理念，猶如為鋰金屬負極量身定制了一套“塑性鎧甲”，既保證了在低溫和大電流密度條件運行過程中界面層的結構完整性，又實現了高效的離子傳輸并抑制了副反應。
同時，Ag顆粒修飾LLZTO的離子電子混合導體陶瓷填料(Ag/LLZTO)還顯著提升了復合固態電解質的體介電性能，構筑了高效的鋰離子傳輸通道，實現了鋰離子的快速、均勻沉積反應。結果表明，該塑性SEI使固態電池展現出優異的電化學性能，在室溫以及15 mA cm–2的電流密度和15 mA h cm–2面積容量下，鋰金屬對稱電池能夠穩定循環超過4500小時；在-30℃的環境中，對稱電池仍能在5 mA cm–2的電流密度和5 mA h cm–2面積容量下穩定循環7000小時以上；匹配LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正極的固態全電池也具有優異的大倍率(20C)和低溫(-30℃)電化學性能。
圖3.塑性富無機SEI的優異塑性變形能力和機械穩定性
這一工作突破了傳統SEI聚焦追求“堅硬”的設計理念，開創性地將“塑性”作為特征指標，提出了一條從固態電解質組分設計到理想界面的精準構建路徑，為解決固態電池的界面失效問題提供了全新策略，并為新型界面層設計提供了重要的理論依據，對實用化固態電池的研發具有重要實用價值。
研究成果以“用于固態電池的塑性固態電解質界面”(A ductile solid electrolyte interphase for solid-state batteries)為題，于10月29日發表于《自然》(Nature)。
康飛宇、賀艷兵、呂偉、侯廷政和楊全紅為論文通訊作者。清華大學深圳國際研究生院2025屆博士畢業生米金碩、2023級碩士生楊俊、2024屆博士畢業生陳立坤和2022級博士生崔雯渟為論文共同第一作者。其他作者還包括清華大學深圳國際研究生院副教授干林、柳明，寧波東方理工大學助理教授韓兵，深圳大學副教授黃妍斐等。研究得到國家自然科學基金項目、“工程科學與綜合交叉”國家重點研發計劃項目、深圳市科技計劃項目、鵬瑞啟航計劃等的支持。
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